有机自由基因其独特的磁性、电子和光学性质,在分子磁体、电子器件、催化和发光材料中发挥着重要作用。与常规稳定有机自由基的方式不同,有机框架材料(共价有机框架(COFs),金属有机框架(MOFs)等)因其结构可调、多孔和高度有序的框架结构等特性,在稳定有机自由基及其应用方面展现出独特的结构优势。截至目前,含自由基框架材料(RCFs)已在气体吸附、光致发光、生物医药、催化和磁性材料等领域展现出巨大应用潜力。
然而,RCFs的制备仍面临这诸多困难:首先,如何稳定有机自由基仍旧是一大难题,而将有机自由基作为配体制备成MOFs和COFs等材料,需要进一步克服制备过程繁琐,反应条件苛刻,自由基互斥等一些列问题,导致RCFs的制备效率低下。
武汉科技大学王晓强课题组,湖北科技大学汪政熙课题组和武汉大学张海波课题组共同合作,基于离液效应,通过简单的超分子自组装,制备了一种新型的含自由基超分子有机框架材料(SOFs)。在酸性水溶液中以 3:2 的摩尔比简单混合二十面体硼团簇 (B12H122-) 和 2,4,6-三(4-吡啶基)-1,3,5-三嗪即可得到SOF-1。浅黄色SOF-1可在435 nm的光照射下发生光致变色现象,通过光致电子转移的形式在原位生成含自由基的紫色SOF-2。更有趣的是SOF-2可在660 nm的光照射下展现出良好的光热转换效果,并作为光热制剂进行光热治疗(PTT),在光热抗菌和促进表皮创口愈合方面取得了良好的效果。该工作通过超分子自组装为RCFs的制备提供了更加简单有效的方法,对于RCFs的开发和应用具有重要意义。
Chaotropic Effect Stabilized Radical-Containing Supramolecular Organic Frameworks for Photothermal Therapy